应用标准电极电势时应该注意的问题

应用标准电极电势时应该注意的问题

(l) Φø与反应速度无关.
Φø 从热力学的角度衡量反应进行的可能性和进行的程度.是电极处于平衡状态时表现出的特征值,它与平衡到达的快慢,反应速度的大小无关.当我们用Φø来解释实验现象时,特别要注意这一点.
例如,从标准电极电势看,钠的活泼性应小于锂,但Li,Na与水反应时,钠与水反应更为剧烈.为什么会出现这样的现象?我们发现实验结果不仅取决于反应的可能性,趋势和程度,还和实现反应的速度快慢有关.而Φø值的大小只能说明反应的可能性,趋势和程度的高低.
由于氧化还原反应进行的速度常常比中和反应和沉淀反应慢,所以,对于氧化还原反应,反应速度常常是不可忽视的问题.
(2) Φø的应用是有条件的.

Φø的数据是在标准状态下水溶液中测出的,对非水溶液,高温,固相反应是不适用的.例如,欲判断C+O2

CO2反应能否进行,Φø则无能为力了.
(3) Φø与电极反应中物质的计量系数无关.

因为Φø是电极的强度性质,取决于物质的本性,而和物质的多少无关.所以电极反应中各物质的系数无论乘以什麽系数,其标准电极电势的数值仍然不变.例如:

Ag+ + e-

Ag φθ=0.7996V

2Ag+ + 2e-

2Ag φθ=0.7996V