什么是热失控

热失控(Thermal Runaway)是指电池在特定条件下,由于内部化学反应产生的热量超过了电池的散热能力,导致电池温度急剧上升,进而引发一系列不可逆的化学反应,最终可能导致电池起火或爆炸的现象。这一过程通常涉及电池内部的多个组分,包括正极、负极、电解液和隔膜等。热失控是电池安全研究中的一个重要问题,尤其是在高能量密度的锂离子电池中更为显著。

关于锂电池的工作原理详见:

锂电池‘的工作原理

电池的组成详见:

锂电池由哪些构成

热失控的诱因

内部短路

        内部短路,就是电池的正负极直接接触,接触的程度不同,引发的后续反应也差别很大。通常由机械和热量滥用引起的大规模内短路将直接触发热失控。相反,内部自行发展的内短路,程度比较轻微,它产生的热量很少,不会立即触发热失控。内部自行发展常见的包括制造瑕疵,电池老化造成的各种性能的衰退,如内阻增大,长期轻度不当使用造成的锂金属沉积等等,随着时间的积累,这种内因造成内短路的风险会逐渐增加。

  • 机械滥用:如碰撞、挤压、穿刺等,导致电池内部隔膜破损,正负极直接接触。
  • 电滥用:如过充、过放、外短路等,导致电池内部化学反应加剧,产生大量热量。
  • 热滥用:如局部过热,导致电池内部温度超过安全范围。

外部因素

  • 环境温度:高温环境会加速电池内部化学反应,增加热失控的风险。
  • 外部短路:外部电路的短路会导致电池内部电流剧增,产生大量热量。

热失控的阶段

自生热阶段(50℃-140℃)

自生热阶段,又被叫做热积累阶段,它开始于SEI膜的溶解。SEI膜在温度达到90℃左右的时候,其溶解现象就会被明显的观察到。SEI膜的溶解,使得负极以及负极内包含的嵌锂碳成分直接暴露在电解液里,嵌锂碳与电解液发生放热反应,造成温度升高。温度的上升反过来促进了SEI膜的进一步分解。如果没有外部降温手段的作用,这个过程会滚动向前,直至SEI膜全部分解。

热失控阶段(140℃-850℃)

温度超过140℃以后,正负极材料都加入了电化学反应的行列,反应物质量的增加,使得温度的提升速度更快了。

外部可以观测到的参数变化,是电压的急剧下跌,其过程被描述为:达到这个温度区间后,隔膜开始大量融化,正负极直接连通,造成大规模短路的发生。

至此,热失控已经开始,不会再停下来。

短时间内,剧烈的反应生成大量气体的同时生成大量的热,热量又给气体加热,膨胀的气体冲破电芯壳体,发生物质喷射之类的现象,四散的物质也带走了部分热量。热失控达到了最激烈的状态。最高温度也在这个阶段到达。

如果周围有其他电芯,则在此阶段,通过把热量向周围传播,热失控可能向其他电芯蔓延。

热量可能通过连接的导电件传导,也可能因为体积膨胀,原来保有间距的电芯,在此时已经彼此贴紧,电芯壳体之间直接传导热量。

当温度超过140℃时,隔膜开始大量融化,正负极直接连通,引发大规模内短路。此时,电池内部温度急剧上升,电解液燃烧,产生大量气体和热量,可能导致电池起火或爆炸。

热失控终止阶段(850℃-常温)

热失控一旦发生,其终止只能是反应物全部燃尽。消防部门的一份报告显示,对于锂电池这种封闭壳体内包含高能量的装置,消防手段暂时无法终止正在进行的热失控。灭火剂,无法真正触及正在进行的反应物质。消防员在火场风险很高,但能够采取的措施比较有限,一般就是隔离事故现场。

只有待反应物耗尽,热失控过程才能自然终止。

热失控的机理

SEI膜分解

SEI膜在温度达到90℃左右时开始分解,负极和电解液发生放热反应,导致温度升高。

隔膜融化

当温度超过140℃时,隔膜开始大量融化,正负极直接连通,引发大规模内短路。

电解液燃烧

电解液在高温下分解,产生大量气体和热量,导致电池内部压力增加,可能引发电池破裂或爆炸。

预防措施

设计优化

  • 材料选择:选择高热稳定性的正极、负极材料和电解液,使用耐高温的隔膜。
  • 结构设计:优化电池结构,提高散热性能,减少内部短路的风险。

系统管理

  • 电池管理系统(BMS):实时监测电池的温度、电压、电流等参数,及时发现异常并采取措施。
  • 热管理:采用有效的热管理系统,如液冷、风冷等,保持电池在安全温度范围内。

运行维护 

  • 定期检查:定期对电池进行检查和维护,及时发现和处理潜在问题。
  • 操作规程:制定严格的运行规程,确保操作人员按照规范操作。

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