上一篇我们用甄嬛传的画风讲解了核磁共振原理,围绕产生共振的三个必要条件进行:原子核、主磁场和射频磁场、射频能量满足一定条件,建议大家有空好好复习下。
知道你们估计都懒得看,这里小编简单的带大家回顾下,因为弛豫就是在共振基础上发生的,所以温故才能知新啊!这一部分不要省略跳过。
01
上节回顾——核磁共振原理
要想做出核磁共振现象,必须满足三个基本条件:自旋核、主磁场和射频磁场、射频磁场频率和能量需要满足一定条件。
核
质子数和中子数不同时为偶数的原子核,因为1H在自然界中的天然丰度最高,我们常用H核做核磁共振。
磁
原子核有个本征属性就是自旋(类似地球自转),自然状态下数以万计的核都杂乱无章的转动。
▲自然状态下原子核自旋状态(杂乱无章)
当外加主磁场方向时,H原子核的运动分为两个阵营:顺着主磁场方向进动、逆着主磁场方向进动(进动:一边保持自旋,一边围绕磁场方向转动,类似地球一边自转,一边公转一样)顺着磁场方向的原子核能量低,逆着的能量高。
▲当外加主磁场作用下原子核自旋出现裂分(自旋向上、自旋向下)
因为自旋向上顺着主磁场方向的原子核多于自旋向下的原子核,总体的磁化矢量M0仍于主磁场方向一致。
共振
当外界施加一定的射频能量,满足频率=原子核进动的拉莫尔频率,能量=两个能级能量之差时,此时低能级的质子吸收能量,跃迁到高能级,相当于从基态跃迁到不平衡态,此时发生共振。
好了,以上是上节的内容,我们说过施加的射频能量是短暂的,当撤去之后,会发生什么呢?我们正式开始今天的内容——弛豫
02
弛豫
我们知道,施加的射频能量是有一定角度和时间的。当射频撤去,对于原子核而言,此时跃迁到高能级的处于不平衡态的原子核就要回到低能级即:平衡态,这种从激励状态回到平衡状态的过程叫做弛豫,类似把弹簧拉长后松手,弹簧回到原来状态的过程。
弛豫过程显然不可能研究微观的单个原子核,我们把目光放在宏观的磁化矢量上,以沿旋转坐标系下X轴方向的射频为例。
未共振之前,总宏观磁化矢量M与主磁场方向一致,即Z轴方向。
当施加一个90°的射频脉冲,此时宏观磁化矢量就会逐渐向垂直于Z方向的x方向偏转,即M由Mz偏转成Mx。
▲施加射频脉冲
当撤去射频脉冲后,微观上跃迁到高能级的质子要回到低能级;宏观上表现的磁化矢量Mx回到Mz。
▲撤去射频脉冲
在从M恢复的过程中,磁化矢量M可以分为x轴的分量Mx与Z轴的分量My(高中数学学过的矢量的知识),其横向磁化矢量由大变小的过程叫做横向弛豫(T2弛豫),其纵向磁化矢量由小变大的过程叫做纵向弛豫(T1弛豫)。
注:上面这个动图有不严谨之处,因为一时没找到合适的动图,所以先放着,毕竟动图比文字清楚的多。
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动态过程中的总矢量模值M非恒定(视频中恒定),原因有二。
其一:T1弛豫和T2弛豫并非同时完成,T1弛豫一般远大于T2弛豫,因此总的M并非一直恒定
其二:T1弛豫和T2弛豫是两个独立的环节,并不保证总矢量模值恒定
弛豫/恢复过程中,横向恢复到0之后纵向才慢慢完全恢复(视频中纵向、横向同步完成)
之所以产生T1弛豫和T2弛豫的原因在于:质子放入静磁场中,众多的质子形成了z轴方向的宏观磁场,但质子围绕z轴旋转的相位是不同的。给予一个射频能量后,宏观质子向xoy平面偏转的同时,也逐步形成同步同速运动,当射频能量消失后,质子向周围释放能量形成纵向弛豫。质子同时丧失同步同速运动,也就形成了横向弛豫。
从能量看,T2弛豫是H核与H核等其他原子核能量交换过程,因此叫做自旋-自旋弛豫,T1弛豫是H核与周围环境能量交换过程,因此叫做自旋-晶格弛豫。
T1弛豫与T2弛豫是原子核的固有属性,在外磁场给定后,不同组织的T1、T2值都有相应的固定值,但不同的组织T1、T2值是有很大的差异。
弛豫的快慢与什么因素有关?
弛豫快慢与H核所处的运动环境有关。例如H原子处于不同的分子上面,H处于不同物理状态下样品中,其弛豫都会不同(例如固体弛豫明显比液体弛豫快得多)。利用这个特性可以做核磁弛豫谱。
03
核磁共振仪器的分类
我们知道,核磁共振仪器,磁场强度不同,应用功能也会不同。
▲常见的核磁共振仪器,从上到下从左往右依次为:核磁共振波谱、人体磁共振成像、低场核磁共振、变场核磁共振
主磁场B0一般用T(特斯拉)表示,一般而言,磁场越大,磁体对外界会更加敏感,更需要一些特殊的材料和特殊的屏蔽保护措施。例如医院的核磁设备有很大的屏蔽设施,这样做是为了保护核磁磁场不受外界电磁波的干扰。
高场强的核磁共振属于核磁共振波谱,主要用于结构分析等。
而1.0T以下属于低场核磁范畴,纽迈分析的产品大部分集中在0.5T-1T之间,与高场波谱不同,低场核磁主要以H原子为探针研究复杂样品体系分析的运动性,如下图所示是一个典型的弛豫谱,不同的峰代表不同运动状态的H原子。
高场核磁不香吗?为什么选择低场核磁?
术业有专攻,仪器亦是如此。对于化学和生物而言,高场波谱核磁用的较多,主要研究化学结构组成、未知物结构鉴定、区分不同物质等等。
▲高场核磁中不同位置的H所对应的化学位移
然而你不可能拿一块肉、或者一块岩石去做高场核磁。口径是否容纳姑且不提,食品是一种复杂的混合物,蛋白质、脂肪任何一种物质拿出来其结构就异常复杂,更别提食品样品了;而岩石中往往都含有铁磁性的物质,对磁场均匀性有干扰,而这对于高场核磁无异灾难,然而低场核磁稳定抗干扰强的特点就能完美契合。
04
高冷范VS平民范
如果说高场核磁是高冷范,仪器结构复杂,样品要求高,维护成本高,谱图难解析;
低场核磁就是平民范,皮实耐用,对样品基本没啥要求,不需要维护,简单易操作。
然而平民范的低场核磁一点也不low,在科研中发挥大用途,不信你看,在石油能源这一个领域,2019年使用纽迈产品发表的SCI文献就多达153篇。这些成果还屡次荣获国家科研奖项,获2017年国家科技进步一等奖1项,2016年山东省科技进步一等奖1项,获2015年国家科技进步二等奖1项。使用专家中有青年长江学者、院士团队、国家杰出青年等多人。
这些还只是石油能源一个领域的成果,别忘了还有生命科学、食品农业、高分子材料、工业核磁等等,这些领域我们后续慢慢说。
选择最适合自己的,难道不是吗?
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END
PS:写在最后
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