生化第一章 糖类

  几乎所有讲到糖的书上都会写到——“糖类俗称碳水化合物，但后来又发现有些糖的H、O原子比不是2:1，所以用这一名称并不合适。”然后就不怎么提起它的具体概念了，直到今天，我才终于知道从化学本质给糖类下的定义是：糖类是多羟醛、多羟酮或其衍生物，或水解能产生这些化合物的多聚体。我感觉这个定义有些过于大而驳杂了，不过这可能也是生化的特点吧（并不）。

  老师说前几年做糖的研究比较少，因为它复杂又难搞啊，不过近几年发现糖在生命活动的参与度极高，且发挥了重要作用，所以大家又开始研究起它了，果然需求才是原动力。

单糖

  学啥都从单体搞起，不过这种复杂的东西，可能也就单体、二聚体之类的能简单的学明白吧。

  单糖的开链结构还是比较简单的，我觉得最重要的就是对其立体结构的理解。因为它有n个手性碳（除二羟丙酮）所以有对对映异构体（醛糖），据此分为D、L两种构型。又因为一般在水溶液中丁醛糖及五碳以上的糖一般为环状结构（一般为呋喃糖或吡喃糖因为五元环六元环较稳定），在成环的时候羰基碳原子变成新的手性碳，所以使其产生两个额外的立体异构体（异头物）。我感觉Haworth式还蛮好理解的，由开链式侧倒、旋转（使羟基与羰基发生半缩醛反应）、成环。难的在于写椅式构象啊，为什么总是画得那么丑呢！这里关于其优势构想的问题，不仅要看其直立键与倒伏键，还有基团之间的偶极效应。呋喃环的构想被称为信封式构想，也有两种，不过呋喃环柔性更大，构象间转换更快。书中有句“这可以说明呋喃型核糖被选作RNA和DNA的组分的原因”这个“选”字就很灵性（笑）。

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“自然界中单糖大多以D型糖出现，大多的L糖并不能被消化利用。”

  原因可能是自然界中的糖大多是生物合成，而大部分生物都是利用D型糖的。至于更深入的原因或者其他解释我也没有查到。不过我当时一听到这里立刻就想这不是完美的减肥食物吗，又不消化，又有甜味为什么不开发开发L型糖的市场呢？后来想到老师说的分析糖的结构和构型都是一件很难的事，何况是去较为精确的合成呢，肯定成本很大、难度也很高。书上一些利用单糖的例子也都是靠从生物体上直接获取、多糖水解、或者是利用异构酶去获得单糖的，想必要自己合成代价很大。

不过想甜味这种感觉的产生也是个很有意思的事情，单糖还分了甜度这个性质，但又不是只有糖才甜，也有一些非糖增甜剂，什么物质会让人感觉甜呢？这个问题应该还没有答案。

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  单糖的化学反应有包括氧化还原、甲基化、乙酰化、形成糖苷等，其中较为重要的一个基团就是半缩醛羟基。形成糖苷后，因为失去这个羟基成为了缩醛，所以很多性质都发生了改变，比如说不能变旋、不能还原Fehling试剂等等。

  关于一些重要的单糖和衍生物，果然是需要背的吗？那我可能又不行了吧。。。