研究|浅谈「其他粉尘」PNOR与「非指定粉尘」PNOS

工作中遇到一个好玩的事情,有个客户找我们测无机磷,说是有员工做无机磷的体检,查出肝有问题,但是医生说这很可能是由生活习惯导致的,客户怕有纠纷,希望我们去检测无机磷(期望测不出),来证实没有「磷及其化合物」这项危害因素。

在做检测方案的时候,我就发愁了,客户提供给我们的抗氧剂、阻燃剂(粉末状)MSDS里确实有含磷化合物,但含磷的部分都是磷酸根、聚磷酸根。宽泛地说,确实符合《职业病危害因素分类目录》2015年版里的「磷及其化合物(磷化氢、磷化锌、磷化铝、有机磷除外)」,但是根据CAS查遍国内外所有能查的接触限值,没有一个物质是有接触限值的。

我不禁陷入了沉思,一没有对应限值,也查不到对人体有危害,二没有办法分别计算出各种磷化合物的量(原吸只能测出磷元素的量),三如果只是测磷元素,那多半测的出来,因为确实含磷。那我们测「磷及其化合物」意义何在?

请原谅我前面长长的铺垫,下面进入正题。

在我跟boss反馈了这个问题后,boss一语惊醒梦中人,“那就当做「妞森斯dust」来测啊”。

我不经又陷入了沉思,「妞森斯dust」到底是个啥?赶紧搜索起来。

「妞森斯dust」原来是 nuisance dust。

Nuisance particulate is a term used historically by the ACGIH (American Conference of Governmental Industrial Hygienists) to describe airborne materials (solids and liquids) which have little harmful effect on the lungs and do not produce significant disease or harmful effects when exposures are kept under reasonable control. Nuisance particulates may also be called nuisance dusts. High levels of nuisance particulates in the air may reduce visibility and can get into the eyes, ears and nose. Removal of this material by washing or rubbing may cause irritation.

上段的大意就是nuisance particulate(也叫nuisance dusts)是ACGIH曾经用来描述,在合理控制的暴露下,对肺仅有一点点影响,不导致重大疾病和有害作用的空气中的物质(固体或液体)。

Also called "biologically inert" dusts and "particulates not otherwise classified" (PNOC), the lung-tissue reaction caused by nuisance dusts is characterized by 1) Air space architecture remaining intact. 2) Collagen (scar tissue) not forming to a significant extent. 3) Tissue reaction is potentially reversible.

Nuisance dusts也叫做生物惰性粉尘或者未分类粉尘,由该粉尘引起的肺组织反应具有以下特点:1)空中结构保持完好。2)胶原(瘢痕组织)不能达到显着的程度。3)组织反应是潜在可逆的。

这段看起来是不是和GBZ 2.1上「其他粉尘」的定义特别像?

那么问题来了,那么PNOR(Particulates Not Otherwise Regulated)和PNOS(Particles Not Otherwise Specfied) 又是什么呢?

还是看ACGIH 2017 TLVs and BELs的小册子里的定义。(鉴于英文太长,可直接看中文)

Particles (insoluble or poorly soluble) Not Otherwise Specfied (PNOS) (暂且翻译为非指定粉尘)

There are many insoluble particles of low toxicity for which no TLV@ has
been established. ACGIH@ believes that even biologically inert, insoluble, or poorly soluble particles may have adverse effects and suggests hat airborne concentrations should be kept below 3 mg/m3, respirable particles, and 10 mg/m3, inhalable particles, until such time as a TLV@ is set for a particular substance. A description of the rationale for his recommendation and he citeria tr substances to which it pertains are provided in Appendix B.

还是有很多低毒不溶颗粒物没有建立TLV,ACGIH认为,即使他们是惰性的、不溶的或难溶的,还是会产生有害作用,因此建议把浓度控制在3mg/m3以下(呼吸性粉尘),10mg/m3以下(可吸入粉尘,暂且理解为国内的总尘吧,毕竟总尘是total dust,不好说可吸入粉尘就是总尘)。

ACGIH对它的定义:

  • Do not have an applicable TLV; 没有合适的TLV
  • Are insoluble or poorly soluble in water (or, preferably, in aqueous lung
    fluid if data are available); and 不溶或难溶于水(或最好是在有水的肺里,如果有相关数据的话)
  • Have low toxicity (i.e., are not cytotoxic, genotoxic, or otherwise chemically reactive with lung tissue, and do not emit ionizing radiation, cause immune sensitization, or cause toxic effects other than by inflammation or the mechanism of "lung overload"). 低毒(无细胞毒性、遗传毒性、或与正常肺组织发生化学反应,也不会产生电离辐射,不会导致免疫致敏,除炎症或“肺过载”机制外不会引起毒性作用)

讲真,这段定义跟国内其他粉尘不是很像。小编认为不能等同于国内的其他粉尘。

Particulates Not Otherwise Regulated 其他粉尘

[29 CFR 1910.1000]是OSHA的,相当于国内的GBZ 2.1。

在 [29 CFR 1910.1000]里查到这样一个注释: All inert or nuisance dusts, whether mineral, inorganic, or organic, not listed specifically by substance name are covered by the Particulates Not Otherwise Regulated (PNOR) limit which is the same as the inert or nuisance dust limit of Table Z-3.

所有的惰性粉尘,无论是无论是矿物的、无机的、或是未被列入[29 CFR 1910.1000]的,都可称为Particulates Not Otherwise Regulated (PNOR),而PNOR的限值同惰性粉尘(Z-3表格)。

查东西的过程真是像剥洋葱,一层套一层。最后搞清楚了,Z-1表格里规定了PNOR的限值,15mg/m3(总)、5mg/m3(呼),Z-3表格里规定了惰性粉尘(nuisance dusts)的限值,也是15mg/m3(总)、5mg/m3(呼)。

Table Z-1
Table Z-3

小小结

从定义上看,惰性粉尘(nuisance dusts)=PNOC(未分类粉尘)=PNOR(其他粉尘)=国内的其他粉尘,而PNOS(非指定粉尘)与他们有些许不同。

那么从限值上看,PNOR(其他粉尘)等同于惰性粉尘(nuisance dusts),而PNOS(非指定粉尘)的TLV值,是低于PNOR和惰性粉尘的接触限值的。而且要注意的是,PNOR和nuisance dusts是合规的,OSHA制定的,PNOS只是ACGIH的推荐值,不具有法律效益。

研究|浅谈「其他粉尘」PNOR与「非指定粉尘」PNOS_第1张图片
小小结

惰性粉尘、PNOS的前世今生

以下内容引用自John W. Cherrie, Lisa M. Brosseau, Alastair Hay, Kenneth Donaldson; Low-Toxicity Dusts: Current Exposure Guidelines Are Not Sufficiently Protective, The Annals of Occupational Hygiene, Volume 57, Issue 6, 1 July 2013, Pages 685–691

有害粉尘或惰性粉尘可定义为包含少于1%石英的粉尘。由于硅酸盐含量低,很久以来大家都认为,惰性粉尘对肺只有微乎其微的不良影响,惰性粉尘导致的任何反应都是可逆的。然而,工作场所中过量的有害粉尘会降低能见度(例如氧化铁),可能导致眼睛,耳朵和鼻腔(例如水泥尘)沉积物,并可能通过化学或机械作用,导致皮肤或粘膜受伤。

过去20年的研究表明,以前被认为是惰性粉尘的许多粉尘可能会导致慢性阻塞性肺病(COPD)或长期暴露的其他慢性肺部疾病。慢性阻塞性肺病往往是渐进的,并且可逆性很差。

尽管COPD最大的负担是吸烟的后果,但英国健康与安全执行委员会(HSE)表示,“越来越多的研究证据表明COPD可能由工作中的粉尘,烟雾和刺激性气体造成或恶化” 。他们认为,在英国,“约15%的COPD可能与工作有关; 每年4000例COPD死亡可能与工作暴露有关; 40%的COPD患者低于退休年龄; 四分之一以下退休年龄的人根本无法工作"。

低毒性粉尘包括所有溶解性差的非纤维性粉尘,在低水平暴​​露时,对机体的毒性作用可忽略不计,但如果吸入量足够,则会积聚并导致末端气道和近端肺泡的损伤,导致炎症随后COPD的发展,至少对于煤矿工人来说,是尘肺病。根据这一定义,低毒性粉尘包括各种各样的材料,其中一些如硫化钡粉尘具有职业接触限值(OEL),但许多材料没有。低毒性粉尘包括含有无定形二氧化硅,硅,碳化硅,粉煤灰,石灰石,石膏,石墨,氧化铝,二氧化钛,低结晶性二氧化硅含量的其他矿物粉尘,和不含有害细菌或生物毒素(如内毒素)的有机粉尘的混合物,但有一类例外,比如面粉,因为它的生物成分被认为是有害的。由于在肺中停留时间短,可溶性粉尘不在此定义范围内。

我们建议术语惰性粉尘不应该用于低毒性粉尘,因为它错误地暗示暴露不会引起任何健康问题。这已经在许多国家得到实施,其中诸如“非指定粉尘”(PNOS)等术语被替代。

在过去的40年中,低毒性粉尘的OEL发生了变化。在1969年,在英国,政府采取了ACGIH“惰性颗粒”(含有<1%结晶二氧化硅的粉尘)阈限值(TLV ®)为15mg/m3。到1974年,限值减少到10mg/m 3,到1980年,之前10mg/m 3的限值保留,并加入了5mg/m 3(呼吸性粉尘)限值。

今天,ACGIH建议把10mg/m 3(可吸入粉尘)和3mg/m 3(呼吸性粉尘)作为可吸入的不溶或难溶的颗粒(PNOS)的指南(请注意,不是TLV),尽管没有规定采样时长,但可以假设ACGIH是希望把这个指南作为8h TLV-TWA的。

小结

其他粉尘(PNOR,包括惰性粉尘,虽然惰性粉尘这个概念不用了)是一类概念,是OSHA、GBZ认可的,具有检测方法和接触限值的合规概念。
OSHA限值就是15mg/m3(总)、5mg/m3(呼)。
国内是8mg/m3(总)。
根据以上论文的观点,其他粉尘或是惰性粉尘的说法不建议用在低毒性粉尘上,因为它错误地暗示暴露不会引起任何健康问题。

而ACGIH不讲其他粉尘,他们提倡PNOS(非指定颗粒)(好像是2003年引入的),PNOS的概念为:
1、仅用于没有适用TLV的
2、不溶或难溶于水(或最好是在有水的肺里,如果有相关数据的话)
3、低毒(无细胞毒性、遗传毒性、或与正常肺组织发生化学反应,也不会产生电离辐射,不会导致免疫致敏,除炎症或“肺过载”机制外不会引起毒性作用)

ACGIH建议把10mg/m 3(可吸入粉尘)和3mg/m 3(呼吸性粉尘)作为PNOS的指导值,所以PNOS没有接触限值,没有检测方法,也不是合规的概念。

ACGIH是一直走在行业前端的专业协会,说不定哪天我国也采用了ACGIH的说法,用PNOS替代了其他粉尘,也说不定呢:)

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