42908-2023 纺织染整助剂产品中有机卤素含量的测定

1 范围

本文件描述了纺织染整助剂产品中有机卤素含量的测定方法。

本文件适用于各类纺织染整助剂中有机卤素含量的测定，包括有机氟、有机氯、有机溴。

2 规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于

本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

有机卤素 organic halogen

与有机化合物结合的卤素。

注1:本文件中的有机卤素化合物包括除碘(I)外的氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)的有机化合物。

注2:
在本文件试验条件下，有些无机卤素化合物如果未从试验中除去，也将被测定为有机卤素。

4 原理

样品分散或溶解在硝酸水溶液中，用活性炭吸附溶液中的有机卤化物，再将吸附上有机卤化物的活
性炭放入高温炉中燃烧、裂解、气化，其产物卤化氢(氟、氯、溴的氢化物)经碱性水溶液吸收，然后采用离

子色谱法分离测定卤素离子，外标法定量。

5 试剂或材料

除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T6682
中规定的一级水。所用容器在使用前建

议用硝酸溶液(5.8)清洗，然后再用水冲洗。

5.1 活性炭：颗粒状(0.5 mm～2.5mm)。 纯化制备方法见附录A。

5.2 氧气：纯度大于或等于99.995%(体积分数)。

GB/T 42908—2023

5.3 氩气：纯度大于或等于99.99%(体积分数)。

5.4 硝酸。

5.5 氢氧化钾，优级纯。

5.6 无水碳酸钠，优级纯。

5.7 碳酸氢钠，优级纯。

5.8 硝酸溶液，1 mol/L: 移取67 mL 硝酸(5.4),加水定容至1000 mL。

5.9 硝酸钠溶液，0.85 g/L: 称取17 g 硝酸钠溶于少量水中，加入1.4 mL
硝酸(5.4),移入1000 mL 容
量瓶中，用水稀释至刻度。然后用移液管移取该溶液50 mL, 再用水稀释至1000
mL。

5.10 有机卤素参比溶液，0.25 mg/mL: 称取4-氟苯甲酸184.4
mg、4-氯苯甲酸110.3 mg、4-溴苯甲酸

62.9 mg,分别加水溶解并定容至100 mL, 制成质量浓度均为0.25 mg/mL
的有机氟、有机氯和有机溴

参比溶液。使用时根据需要再进行稀释。

注：4℃下贮存于密闭塑料容器中，有效期为12个月。

5.11 氢氧化钾溶液，30 mmol/L: 称取1.68 g 氢氧化钾(5.5)溶于水并定容至1000
mL。

5.12 3.2 mmol/L碳酸钠和1.0 mmol/L 碳酸氢钠的混合溶液：称取0.3392 g
无水碳酸钠(5.6)和 0.0840g 碳酸氢钠(5.7),用水溶解并定容至1000 mL。

5.13 卤离子混合标准储备溶液，1mg/mL:
基准试剂氟化钠、氯化钠、溴化钠在105℃烘120 min (或在 500℃灼烧30 min),
冷却后置于干燥器。称取干燥后的氟化钠2.2105 g、氯化钠1.6485 g、溴化钠
1.2877g, 用水溶解并定容至1000 mL, 储备液中F-、Cl、Br 离子质量浓度均为1
mg/mL。 或购买 市售标准溶液。

注： 4℃下贮存于密闭塑料容器中，有效期为12个月。

5.14
卤离子混合标准工作溶液：用水稀释卤离子混合标准储备溶液(5.13),根据需要配制合适系列浓

度的卤离子混合标准工作溶液。建议F-、CI、Br 离子质量浓度在0.10 mg/L～2.00
mg/L范围。

注：4℃下贮存于密闭塑料容器中，有效期为12个月。

6 仪器设备

6.1 离子色谱仪：配备有电导检测器。

6.2
高温燃烧装置：由管式炉、裂解管、石英舟和控制器等组成，示意图见图1,或相当者。管式炉可在
500℃~1000℃范围内控温加热，误差小于10℃。

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标引序号说明：

1- — 管式炉；

2——裂解管；

3——石英舟；

4——控制器；

5——进气口；

6——进样口。

图 1 高温燃烧装置示意图

6.3 锥形瓶：100 mL, 带磨口塞。

6.4 振荡器：可在(150±5)r/min 控制转速。

6.5 过滤装置：带内衬定性滤纸的布氏漏斗，内径55 mm。
预先用硝酸钠溶液(5.9)抽滤冲洗。

6.6 吸收管：25 mL, 带磨口塞。

6.7 分析天平：感量0.1 mg。

6.8 pH 计：测量范围0～14,精确至0.01 pH 单位。

6.9 针式过滤头：0.45 μm, 有机相或水相。

6.10 辅助物品：如无卤手套、镊子、药勺、聚乙烯袋等。

7 试验步骤

7.1 采集取样

样品采集过程应戴无卤手套，样品应装入聚乙烯袋或瓶中密封保存。若样品分析不能在取样后

7天内完成，应冷冻储存，降低生物降解及减少挥发性卤素化合物的损失。

取有代表性的样品至少0.5 g,从中称取10 mg～50 mg(精确至0.1 mg)
的均质样品不少于2份。

7.2 活性炭吸附

7.2.1 将称好的试样放入100 mL 带磨口塞的锥形瓶(6.3)内，加入50 mL
硝酸钠溶液(5.9),用硝酸溶 液(5.8)调节 pH 值小于2。

7.2.2 在锥形瓶中加入50 mg
活性炭(5.1),盖上磨口塞，置于振荡器(6.4)中常温振荡吸附12 h 后，将
溶液和活性炭转移至过滤装置(6.5)过滤，再用25 mL
硝酸钠溶液(5.9)分数次洗涤活性炭颗粒。然后
将活性炭颗粒放入石英舟内，按7.3步骤进行燃烧裂解。

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7.3 燃烧裂解

7.3.1 预先给管式炉升温，调节氧气流速至160 mL/min 以上，通气10 min
以上使仪器稳定。

7.3.2 裂解管出口端连接内装10 mL 氢氧化钾溶液(5.11)的吸收管(6.6)。

7.3.3 将装有活性炭颗粒的石英舟移动到燃烧管的干燥区，静置5 min
以上，在燃烧管的低温区不应有 水凝结。

7.3.4
将石英舟推入燃烧管的高温区(设置950℃)充分燃烧裂解，时间不应少于3min。

7.3.5 移动石英舟到低温区继续吹氧气冷却2 min
以上。取出吸收管，吸收溶液经针式过滤头(6.9)过 滤，待测。

7.4 分析方法

7.4.1 色谱条件

可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件，色谱分析参考条件如下。

a) 色谱条件一：

● 色谱柱：氢氧化物选择性，阴离子交换柱，250 mm×4 mm(内径);

● 柱温：30℃;

● 淋洗液：氢氧化钾溶液(5.11);

● 流速：1.0 mL/min;

● 进样量：25 μL。

b) 色谱条件二：

● 色谱柱：碳酸盐选择性，阴离子交换柱，150 mm×4 mm(内径);

● 柱温：30℃;

● 淋洗液：3.2 mmol/L 碳酸钠和1.0 mmol/L 碳酸氢钠的混合溶液(5.12);

● 流速：0.7 mL/min;

● 进样量：20μL。

7.4.2 定性分析

按照7.4.1分析条件对卤离子混合标准工作溶液(5.14)和吸收溶液(7.3.5)依次进行分析，根据F-、

Cl 或 Br 离子的保留时间进行定性。标准工作液的卤离子分离色谱图见附录 B
中图 B.1 和图 B.2。

7.4.3 定量分析

以卤离子混合标准工作溶液(5.14)中 F-、CI 或 Br
离子的质量浓度为横坐标，相应的峰面积为纵
坐标绘制标准工作曲线。根据吸收溶液(7.3.5)中 F-、Cl 或 Br
离子的色谱峰面积，采用外标法进行
定量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应

将样液稀释到适当浓度后分析。

7.5 空白试验

除不加试样外，按7.2～7.4的步骤进行。

7.6 验证试验

分别取50 mL
适当稀释的有机卤素参比溶液(5.10),按7.2.2～7.4.3的步骤测定参比溶液的有机

卤素含量，回收率应在85%～110%。

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8 试验数据处理

8.1 结果计算

测定结果以有机氟、有机氯或有机溴的检测结果分别表示。

样品中有机氟、有机氯或有机溴的含量以X, 计，数值以毫克每千克(mg/kg)
表示，按公式(1)计算：

(1)

式 中 ：

pi- 试样吸收溶液中F- 、Cl 或 Br
离子质量浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L);

po— 空白吸收溶液中 F- 、Cl 或 Br
离子质量浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L);

V— 吸收溶液体积的数值，单位为毫升(mL);

m—— 试样质量的数值，单位为克(g);

f— 稀释因子。

8.2 结果表示

计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示，按照 GB/T 8170—2008 中4 .
3 . 3修约值比较法

修约至个位。

9 测定低限、回收率和精密度

9.1 测定低限

本文件对有机氟、有机氯或有机溴的测定低限均为25.0 mg/kg。

9.2 回 收 率

本文件对有机氟、有机氯或有机溴的加标回收率均为85%～110%。

9.3 精 密 度

在同一
实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大

于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。

10 试 验 报 告

试验报告至少应给出下述内容：

a) 样品来源及描述；

b) 本文件的编号；

c) 测 试 条 件 ；

d) 测 试 结 果 ；

e) 任何偏离本文件的细节；

f) 试验日期。

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附 录 A

(资料性)

活性炭的纯化制备

A.1 纯化方法

筛取网孔直径为0.2 mm～5.0mm 的分析纯活性炭，用1 mol/L 硝酸溶液(5
.8)超声浸泡1 h

后，再浸泡12 h
以上，移入过滤装置(6.5)中，用水清洗至无硝酸根离子(用二苯胺的硫酸溶液检查至无

深蓝色物质生成),烘干，氮气流保护下，在450℃~500℃下加热3 h
以上，冷却至室温。在清洁且无

有机卤化物污染的室内筛取网孔直径为0.5 mm～2.5 mm
的纯化活性炭颗粒，装入具有磨口塞的小玻

璃瓶中，密封保存。

A.2 空白试验

按7.5测定纯化处理后活性炭的空白值。若高于测定低限，按 A.1
进行重新处理。

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附 录 B

(资料性)

卤离子分离色谱图

图 B.1 给出了色谱条件一的卤离子分离色谱图。

图 B.2 给出了色谱条件二的卤离子分离色谱图。

保留时间/min

图 B.1 色谱条件一的卤离子分离色谱图

保留时间/min

图 B.2 色谱条件二的卤离子分离色谱图

延伸阅读

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