大学普通物理公式——热学

  • 热学
    • 热力学第零定律
    • 气体分子动理论
      • 理想气体状态方程
      • 压强
        • 理想气体压强公式
        • 大气压强
        • 压强与密度的关系
      • 气体分子自由度
      • 气体分子的三种速率
      • 气体的能量
        • 气体分子的能量
      • 理想气体的内能
      • 分子平均自由程
      • 范德瓦尔斯方程
        • 例题
    • 理想气体的内能
    • 热量
    • 热力学第一定律
    • 气体的热容
      • 摩尔热容
      • 摩尔定容热容
      • 理想气体摩尔定容热容
      • 摩尔等压热容
      • 理想气体摩尔定压热容
      • 比热比
      • 迈耶公式
    • 等温过程
    • 绝热过程
      • 绝热过程方程
    • 理想气体等值和绝热过程公式表
    • 循环过程
      • 正循环
      • 热机
      • 逆循环
      • 制冷机
      • 循环的特点
      • 热机效率
      • 制冷系数
      • 奥托循环
      • 卡诺循环
      • 卡诺逆循环
      • 卡诺定理
    • 热力学第二定律
      • 理想气体经历可逆过程的熵的变化
      • 玻尔兹曼关系
      • 理想气体自由膨胀中的熵增

热学


热力学第零定律

  • 如果两个系统分别与第三个系统的同一状态处于热平衡,则它们彼此也必定处于热平衡

气体分子动理论


理想气体状态方程

  • 普适气体常量:


    • 描述气体行为的普适常量


  • 玻尔兹曼常量:


    • 描述一个分子或一个粒子行为的普适常量


  • 气体分子数密度:

    • 为单位体积气体内分子数


    • Loschmidt 数:标况下体积中气体分子数:


压强


理想气体压强公式


大气压强


压强与密度的关系


推导过程:


\begin{aligned} pV = \nu RT &\Rightarrow p = \frac{\nu}{V} RT \\\\ &\Rightarrow p = \frac{\frac{m}{M}}{V} RT \\\\ &\Rightarrow p = \frac{m}{V} \frac{RT}{M} \\\\ &\Rightarrow p = \rho \frac{RT}{M} \\\\ &\Rightarrow \rho = \frac{pM}{RT} \end{aligned}


气体分子自由度

分子种类 平动自由度 转动自由度 总自由度
单原子分子 3 0 3
刚性双原子分子 3 2 5
刚性多原子分子 3 3 6

气体分子的三种速率

  1. 方均根速率:

    • 计算分子平均平动动能


  1. 最可几速率:

    • 讨论分子速率分布


  2. 平均速率:


    • 计算分子运动的平均自由程


  • 单位:



气体的能量


气体分子的能量

  • 理想气体分子的平均平动动能:


  • 气体分子平均总动能:

    • 单原子分子:

    • 刚性双原子分子:

    • 刚性多原子分子:


  • 气体分子平均总能量:

    • 谐振子在一个周期内的平均动能和平均势能是相等的

    • :振动自由度

理想气体的内能


分子平均自由程

  • :平均碰撞次数/频率



    • :单位体积内气体分子数

    • :分子直径


  • :平均自由程


    • \begin{cases} \overline{\lambda} = \frac{\overline{v}}{\overline{z}} \\\\ \overline{z} = \sqrt{2} n \pi d^2 \overline{v} \end{cases} \Rightarrow \begin{cases} \overline{\lambda} = \frac{1}{\sqrt{2} \pi d^2 n} \\\\ p = nkT \end{cases} \Rightarrow \overline{\lambda} = \frac{kT}{\sqrt{2} \pi d^2 p}

范德瓦尔斯方程

  • 气体的范德瓦尔斯方程:

  • 对于质量为的气体的范德瓦尔斯方程:

例题

由范德瓦尔斯方程,证明气体在临界状态下的温度及压强以及体积为





(提示:由范德瓦尔斯方程写出的三次方程,对于临界点,以,代入对求解,应得的三重解)

解:







方程两边同时乘以得











有重根:



对应系数相等:
\begin{cases} 3V_C = \frac{pb + RT}{p} \\\\ 3{V_C}^2 = \frac{a}{p} \\\\ {V_C}^3 = \frac{ab}{p} \end{cases} \Rightarrow \begin{cases} V_C = 3b \\\\ P_C = \frac{a}{27b^2} \\\\ T_C = \frac{8a}{27bR} \end{cases}


理想气体的内能



热量


热力学第一定律

  • 外界对系统传递的热量,一部分是使系统的内能增加,另一部分是用于系统对外做功



    • 在任何一个热力学过程中,系统所吸收的热量等于系统内能的增量与系统对外做功

  • 微分形式


气体的热容


摩尔热容

  • 1 mol 物质,温度升高 1K 所吸收的热量


摩尔定容热容

  • 1 mol 气体在体积不变的条件下,温度改变 1K 或(1°C)所吸收或放出的热量,用 表示




理想气体摩尔定容热容


摩尔等压热容

  • 1 mol 气体在压强不变的条件下,温度改变 1K 所需要的热量,用 表示




理想气体摩尔定压热容

\begin{aligned} \frac{m}{M}C_{p, m}dT = \delta Q_p &= dE + dW = dE + pdV = dE + \frac{m}{M} RdT \\\\ \frac{m}{M} C_{p, m} (T_2 - T_1) = Q_p &= E_2 - E_1 + \frac{m}{M} R(T_2 - T_1) \\\\ \frac{m}{M} C_{p, m} (T_2 - T_1) &= \frac{m}{M} C_{V, m}(T_2 - T_1) + \frac{m}{M}R(T_2 - T_1) \\\\ C_{p, m} &= C_{V, m} + R \\\\ C_{p, m} &= \frac{i + 2}{i}R \end{aligned}


比热比


  • 理想气体的比热比(摩尔热容比):
    • 单原子:
    • 刚性双原子:
    • 刚性多原子:

迈耶公式


等温过程

  • 特点: = 0

\begin{aligned} Q_T &= A = \int_{V_1}^{V_2} pdV \\\\ &= \int_{V_1}^{V_2} \frac{p_1 V_1}{V} dV \\\\ &= p_1 V_1 \ln \frac{V_2}{V_1} = p_1 V_1 \ln \frac{p_1}{p_2} \\\\ &= \nu RT \ln \frac{V_2}{V_1} = \nu RT \ln \frac{p_1}{p_2} \end{aligned}


绝热过程

  • 特点:




绝热过程方程



    • 式中 为比热比

理想气体等值和绝热过程公式表

准静态过程 特征 过程方程 热量 内能增量 摩尔热容
等容过程 0
等压过程
等温过程

0

绝热过程





0


0

循环过程


正循环

  • 顺时针方向闭合曲线

热机

  • 作正循环的设备称为热机

逆循环

  • 逆时针方向闭合曲线

制冷机

  • 作逆循环的设备称为制冷机

循环的特点

  • 系统经历一个循环后内能不变



    • 系统吸收(或放出)的净热量等于系统对外做的净功(或外界对系统做的净功)

热机效率

工质从高温热源吸取热量 ,其中一部分热量 传给低温热源,同时工质对外做功



制冷系数

工质从低温热源吸取热量 ,接受外界对工质所做的功 ,向高温热源传递热量



奥托循环

\begin{aligned} 爆炸等容过程吸热 \\ Q_1 &= \frac{m}{M} C_{V, m} (T_d - T_c) \\\\ 排气等容过程放热 \\ Q_2 &= \frac{m}{M} C_{V, m} (T_e - T_b) \\\\ \eta &= 1 - \frac{Q_2}{Q_1} = 1 - \frac{T_e - T_b}{T_d - T_c} \\\\ T_e V^{\gamma - 1} &= T_d V^{\gamma - 1},T_b V^{\gamma - 1} = T_3 V^{\gamma - 1}_0 \\\\ \frac{T_e - T_b}{T_d - T_c} &= (\frac{V_0}{V})^{\gamma - 1} \\\\ \eta &= 1 - \frac{1}{(\frac{V}{V_0})^{\gamma - 1}} = 1 - \frac{1}{r^{\gamma - 1}} \end{aligned}


卡诺循环

  • 在两个温度恒定的热源(一个高温热源,一个低温热源)之间工作

  • 由两个准静态的等温过程和两个准静态的绝热过程组成


\begin{aligned} 从高温热源吸取热量 \\ Q_1 &= \frac{m}{M} RT_1 \ln \frac{V_2}{V_1} \\\\ 向低温热源放出热量 \\ Q_2 &= \frac{m}{M} RT_2 \ln \frac{V_3}{V_4} \\\\ 应用绝热过程方程 \\ T_1 V_2^{\gamma - 1} &= T_2 V_3^{\gamma - 1}, T_1 V_1^{\gamma - 1} = T_2 V_4^{\gamma - 1} \\\\ (\frac{V_2}{V_1})^{\gamma - 1} &= (\frac{V_3}{V_4})^{\gamma - 1}, \frac{V_2}{V_1} = \frac{V_3}{V_4} \\\\ Q_2 &= \frac{m}{M} RT_2 \ln \frac{V_3}{V_4} = \frac{m}{M} RT_2 \ln \frac{V_2}{V_1} \\\\ \frac{Q_1}{T_1} &= \frac{Q_2}{T_2} \\\\ \eta_C &= 1 - \frac{Q_2}{Q_1} = 1 - \frac{T_2}{T_1} \end{aligned}


卡诺逆循环

  • 制冷系数:

卡诺定理

  1. 在同样高低温热源(高温热源的温度为,低温热源的温度为)之间工作的一切可逆热机,无论用什么工作物,效率都等于

  2. 在同样高低温热源之间工作的一切不可逆机的效率,不可能高于(实际上是小于)可逆机,即

热力学第二定律

  • 开尔文表述:不可能制成一种循环动作的热机,只从一个热源吸取热量,使之完全变为有用的功,而不产生其他影响

  • 克劳修斯表述:热量不可能自动地从低温物体传向高温物体

例:试证在 图上两条绝热线不能相交

假定两条绝热线 与 在 图上相交于一点A.
现在,在图上再画一条等温线 ,使它与两条绝热线组成一个循环.
这个循环只有一个单热源,它把吸收的热量全部转化为功即 ,并使周围没有变化
显然,这是违反热力学第二定律的,因此两条绝热线不能相交


    • 与路径无关,只与初末状态有关

  • 可逆循环中熵变为 0


  • 绝热过程等熵

理想气体经历可逆过程的熵的变化


推导:


玻尔兹曼关系



    • k:玻尔兹曼常量,

    • W:系统宏观状态所包含的微观状态数

理想气体自由膨胀中的熵增

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